Avtalet nåddes efter 25 års förhandlingar i Uruguays huvudstad Montevideo, där EU-kommissionens ordförande Ursula von der Leyen och ledarna för Argentina, Uruguay, Paraguay och Brasilien, de fyra medlemsländerna i det sydamerikanska blocket, deltog.
Avtalet står fortfarande inför en långdragen process för att ratificeras och träda i kraft, vilket kan ta flera år. Det kan blockeras av Frankrike, som är en stark motståndare, delvis på grund av rädsla för att fler sydamerikanska jordbruksprodukter ska komma till Europa.
"Varje marknadsöppning är gynnsam, jag tror att det är en möjlighet, men du måste titta på det finstilta, vad villkoren är", sade Carlos Castagnani, ordförande för de argentinska landsbygdsförbunden, till Reuters.
"Vi måste se till att vårt sätt att producera respekteras."
Argentina är världens största exportör av bearbetad soja, nr. 3 för majs, och en viktig leverantör av vete och nötkött.
Sydamerikanska jordbrukare och exportörer är angelägna om att få större tillgång till den enorma europeiska marknaden. Farhågor om att miljöklausuler kommer att begränsa handeln och motstånd från vissa EU-länder mot avtalet har dock dämpat förväntningarna.
Bland de europeiska kraven finns begränsningar av användningen av genetiskt modifierat utsäde och avskogning, vilket har varit vanligt förekommande i Sydamerika under de senaste decennierna.
Argentinas spannmålsexportörers och spannmålsförädlares branschorganisation CIARA-CEC menade att även om avtalet är ett positivt steg för EU så kommer det inte att få någon omedelbar effekt.
Produkter som olja och biodiesel kommer att se betydande tullsänkningar först om sju till tio år, sade CIARA-CEC:s ordförande Gustavo Idigoras till Reuters.
Argentina var för över ett decennium sedan världens största leverantör av biodiesel, men drabbades hårt av europeiska tullar och andra protektionistiska åtgärder.
Avtalet är viktigt för att Sydamerikas producenter ska kunna förbli konkurrenskraftiga, med stora ekonomier runt om i världen som hotar med protektionistisk politik, sade Pedro Galli, medlem i Rural Association of Paraguay, en viktig sojaexportör.
Hector Cristaldo, ordförande för Union of Production Guilds, den största sammanslutningen av sojaproducenter i Paraguay, uppmanade dock till lugn när den slutliga texten färdigställs och betonade komplexiteten i den process som väntar på avtalet.
